自1980年代科學家研發奈米尺度材料(Nanometer-scale Materials)後,如今處於21世紀的我們,眼看科技發展已一日千里,奈米科技如今占所有科學領域的鰲頭,然而奈米領域十分廣泛,包含有奈米材料、奈米電子、奈米光電、奈米化工、奈米生技等,每個學科都是一門大學問。為便於讀者認識奈米科技,在此以奈米材料為主題,並且以幾個特殊的奈米材料為題材,簡要敘述奈米材料的發展概況。奈米材料目前研究的課題,可分為半導體奈米材料、磁性奈米材料、金屬奈米材料、特殊奈米結構材料、掃描式微探測技術(Scanning Probe Techniques)、超分子化學(Supermolecular Chemistry)等,本文則以半導體奈米材料為主軸,說明奈米材料的研究與應用。
表一 與奈米材料相關的素材的市場動向
素材 |
2000年 |
2010年 |
2020年 |
碳簇/碳奈米管 |
91 |
783 |
2,887 |
自動裝置材料 |
525 |
1,875 |
5,250 |
光觸媒 |
506 |
7,340 |
14,145 |
超導材料 |
12,743 |
52,050 |
53,550 |
形狀記憶合金 |
177 |
177 |
402 |
智慧型材料 |
1,087 |
3,600 |
11,325 |
形狀記憶纖維 |
300 |
750 |
750 |
碳奈米管
1985年,美國科學家Richard E. Smalley首先發現碳60分子的富勒結構,其外型像足球呈中空網狀結構;而後於1991年,日本電子顯微鏡專家Sumio Iijima首先發現碳奈米管(Carbon Nanotubes;CNT);1991年,日本NEC發現MWNT(Multi-walled Carbon Nanotubes;多層碳奈米管)後,緊接著1993年,IBM又發現SWNT(Signal-walled Carbon Nanotubes;單層碳奈米管)。自日本與美國先後發現碳奈米管後,由於碳奈米管為現今矽電晶體的五百分之一,只有頭髮的一萬分之一大,可應用於微電子元件、平面顯示器、無線通訊、燃料電池、鋰離子電池等,涵蓋領域包括半導體、光電、通訊、PC產業,尤其碳奈米管符合奈米科技的要求,因此在今年全球颳起奈米科技風潮的同時,碳奈米管也成為眾所矚目的焦點之一。(表一)何謂碳奈米管?碳奈米管是由碳原子構成一堆細小的管子,這些管子只有幾個奈米大,許多個碳原子堆疊成蜂巢狀後,其結構近似於石墨(Graphite)。然而碳奈米管並不是全都可以用於半導體領域,因為碳奈米管又分為半導體型及金屬型碳奈米管,只有半導體型碳奈米管才可以製成電晶體。研究碳奈米管的特性,根據工研院化工所的資料顯示,由於碳奈米管的碳原子結構,造成許多新的性質,包括直徑為0.7~50nm,長度為1μm以上,密度是1.3~1.4g/cm3,導熱性為23.2W(cm K)-1,電子放出個數為鉬的100倍,氫氣儲存為5~7wt%(SWNTs),楊氏係數約1 Terapascals,因此碳奈米管具有質量輕、高強度、高韌性、高熱導度、導電性等特性。碳奈米管可分為MWNTs及SWNTs。目前碳奈米管的製程方法,包括電漿法(Plasma Discharging)、雷射激發法(Laser Ablation Method)及金屬催化熱裂解法(Metal Catalyzed Thermal Chemical Vapor Deposition Method)等,為製造出更精純的碳奈米管,1996年Rice大學Smalley’s Group以電射剝離氣化石墨法(HiPco),研製出直徑更均勻的SWNT。我國目前從事碳奈米管研究的單位為工研院化工所,該機構將以觸媒技術,開發創新觸媒系統進行碳原子重組排列的化學反應,以達到控制碳奈米管的管徑與管徑分布,預計未來將應用於場發射顯示器(FED)。雖然碳奈米管前景看好,但是至目前為止,也只有CNI(Carbon Nanotechnologies Incorporated)公司提供高純度的SWNT,每公克售價500美元,由此可知,製造高純度、高均勻性的碳奈米管,仍有技術上的困難;另外,如何在IC上成長碳奈米管,也是科學家急思突破的技術難點。除非能克服技術問題,使碳奈米管能真正量產,讓碳奈米管的成本降低,碳奈米管商品化的夢想才能實驗。
表二 五種磁阻數量級比較
名稱 |
OMR |
AMR |
GMR |
CMR |
TMR |
MR比 |
-4.8B2% |
2% |
5% |
10% |
50% |
磁場 |
T |
10 Oe |
10 Oe |
T |
10 Oe |
溫度 |
RT |
RT |
RT |
<RT |
RT |
奈米磁電阻材料
由於奈米材料結構中,有一重要特徵,就是「自旋」的存在,所以在此簡短附帶一提自旋電子學中的磁電阻材料,以此加深對奈米材料的了解。自去年Motorola展示1MB的MRAM(Magnetic Random Access Memory;磁性隨機存取記憶體),以及IBM與Infineon也於去年底至2004年將合作量產MRAM後,MRAM不但挑戰DRAM的地位,同時使用於MRAM中的磁電阻型材料,也成為迎接MRAM及奈米科技時代的重要技術之一。事實上,磁電阻材料不只應用於MRAM上,還包括感應器、自旋電晶體等,然而MRAM這個記憶體能夠實現,才使得轉而注意到磁電阻材料的重要性。
近十年以來,發現的自旋磁電阻材料可分為GMR(Gi ant Magnetoresistance;巨磁電阻)、CMR(Colossal Magnetoresistance;超巨磁電阻)及TMR(Tunneling Magnetoresistance;穿隧磁電阻),這些材料都具有磁電阻變化大、無方向性及負磁電阻變化行為的特性,其中又以TMR為自旋相關磁電阻中最有前途的材料。另外,比GMR、CMR、TMR更早發現的OMR(Ordinary Magnetoresistance;常磁電阻)及AMR(Anisotropy Magnetoresistance;異向磁電阻),卻因應用價值大多只限於作簡單的感應器,因此較少為人提到。(表二)
雖然TMR是目前磁電材料中的重要技術之一,然而TMR目前也存有技術瓶頸,言及至此,就需談到TMR的氧化層問題。TMR具有高MR比值的薄膜,其主要使用的絕緣層為Al2O3(氧化鋁)。據了解,TMR之所以有氧化層的問題,原因是厚度控制太薄或太厚,都會影響到電子穿隧的難易度。根據台灣大學物理學系張慶瑞教授於【旋轉的新世紀】一文指出:「若要將TMR實用,則TMR膜的電阻值需降低,並且與元件中的其它器件層匹配,然而絕緣層一變薄,電阻值下降後,MR值卻也跟著下降,導致零敏度降低。」由此可知TMR的困難度。
儘管TMR研究有其瓶頸,由於其製程方式簡單及具高附加價值,使用目前的半導體製程即可,因此許多產業人士十分看好該材料的發展。TMR主要應用在MRAM上,DRAM廠茂德科技營業處經理林育中曾表示,MRAM未來也可朝SoC(System-on-chip;系統單晶片)發展,顯示MRAM有很大的市場潛力。MRAM目前主要的製程為0.5~0.6微米,Die-size還是太大,商品化的目標尚未達成,但是未來聯邦先進推出0.35微米的MRAM後,預計將可漸漸進入市場。
特殊奈米材料
雖然世界各國開始努力於奈米科技的研究,尤其美國也提撥出大筆預算,希望在奈米研究上也居全球之領先地位,但是目前只有少數幾家公司有奈米產品。依據工研院材料所提供的資料顯示,Argonide Nanomaterials Technology公司利用特定氣體環境中藉電爆炸金屬絲,而獲得(表三)之乾式奈米粉體,其可應用於微電子之電導體及電容器、催化劑、潤滑劑、防蝕塗裝、助燃劑等。
表三 藉電爆炸金屬絲獲得多種乾式奈米粉體
材質 |
平均尺寸(nm) |
比表面積(m2/g) |
形狀 |
Al |
80-150 |
8-18 |
球體 |
Al |
30-50 |
20-48 |
結晶 |
Cu |
100-150 |
5-8 |
球體 |
Cu |
30-50 |
12 |
結晶 |
Ni |
80-100 |
4.5-6 |
球體 |
Ni |
30-50 |
7.5 |
結晶 |
Zu |
100-200 |
4.1-6 |
球體 |
Al2O3 |
30-50 |
20-45 |
球體 |
AlN |
50-60 |
36 |
結晶 |
結語
奈米材料除了以上所談碳奈米管、磁電阻材料及奈米粉體外,尚有奈米線(Nanowires)、半導體氧化物奈米帶(Nanobelts)、奈米簇(Nanoclusters)、碳60、半導體奈米晶體、中孔徑分子篩等,均對未來半導體產業有不小的影響;另外工研院材料所尖端材料實驗室進行幾項奈米研究,並評估可能對我產業帶來的衝擊,其中在半導體設備應用上,奈米流體的量產技術,將促使半導體設備本土化。(表四)
表四 工研院材料所開發的奈米材料技術及對台灣產業的衝擊
產品/產業別 |
奈米特色 |
關鍵技術 |
產業衝擊 |
.
高潤濕性電池隔離膜/
電池產業 |
纖維(或高分子)表面之鍵
結形成具有Multiple Bipolar
奈米結構 |
電漿表面處理技術 |
.
半年內,在中國大陸鎳氫電池
隔離膜市
場占有率由0%到6%
.提升國產電池性能與國際競爭力 |
.
奈米流體/
半導體設備及其他 |
奈米粉體表面被覆與改質、
奈米分體的製備 |
奈米流體量產技術:製
造與分散 |
.降低生產成本、提高產量與品質
.促進半導體產業設備本土化 |
.
離子佈植法表面特性改質/機械工具、電子與半導體產業 |
奈米尺度晶格與鍵結重整 |
奈米微結構操控 |
.高效率、使用壽命長的研磨、切削材料 |
.無機光記錄媒體(ARMI)
/光碟產業 |
奈米薄膜操控(含晶相、熱
力學與光學性質) |
奈米膜層設計與操控 |
.創造未來最具競爭力(成本、密度、相容性等)的記錄媒體材料。
.國內自主記錄媒體材料 |
.零溫度係數電阻材料/
被動元件產業 |
奈米尺度晶粒與晶界之特性
操控 |
奈米膜層設計與操控 |
.創造高品質特性的被動元件材料
.提升被動元件產品定位,提高附加價值 |
不過海峽對岸的中國大陸也正積極展開奈米技術的研究,除了2000年10月成立中國科學研究院奈米技術中心外,據統計,涉及奈米科技的產業有一百多家,而且大陸的奈米技術強調實用化路線,比方奈米粉體應用於奈米陶瓷製品等。由於大陸的奈米科技著重於實用化,預計未來將對大陸各大傳統產業帶來助益,並且創造更大的商業機會。
反觀台灣的奈米材料之研究,著重於合成與性質研究為主,探討的是超微粒之晶形及結構與化學界間的關係、材料特性的影響等,未來仍需進一步找到更具體的市場方向,以切合業界需求,如此才能提高市場競爭力,在全球奈米科技競賽中才能穩住地位。