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奈米材料之前沾技術及發展
 

【作者: 謝馥芸】   2001年12月05日 星期三

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自1980年代科學家研發奈米尺度材料(Nanometer-scale Materials)後,如今處於21世紀的我們,眼看科技發展已一日千里,奈米科技如今占所有科學領域的鰲頭,然而奈米領域十分廣泛,包含有奈米材料、奈米電子、奈米光電、奈米化工、奈米生技等,每個學科都是一門大學問。為便於讀者認識奈米科技,在此以奈米材料為主題,並且以幾個特殊的奈米材料為題材,簡要敘述奈米材料的發展概況。奈米材料目前研究的課題,可分為半導體奈米材料、磁性奈米材料、金屬奈米材料、特殊奈米結構材料、掃描式微探測技術(Scanning Probe Techniques)、超分子化學(Supermolecular Chemistry)等,本文則以半導體奈米材料為主軸,說明奈米材料的研究與應用。


 表一 與奈米材料相關的素材的市場動向
素材 2000年 2010年 2020年
碳簇/碳奈米管 91 783 2,887
自動裝置材料 525 1,875 5,250
光觸媒 506 7,340 14,145
超導材料 12,743 52,050 53,550
形狀記憶合金 177 177 402
智慧型材料 1,087 3,600 11,325
形狀記憶纖維 300 750 750


碳奈米管

1985年,美國科學家Richard E. Smalley首先發現碳60分子的富勒結構,其外型像足球呈中空網狀結構;而後於1991年,日本電子顯微鏡專家Sumio Iijima首先發現碳奈米管(Carbon Nanotubes;CNT);1991年,日本NEC發現MWNT(Multi-walled Carbon Nanotubes;多層碳奈米管)後,緊接著1993年,IBM又發現SWNT(Signal-walled Carbon Nanotubes;單層碳奈米管)。自日本與美國先後發現碳奈米管後,由於碳奈米管為現今矽電晶體的五百分之一,只有頭髮的一萬分之一大,可應用於微電子元件、平面顯示器、無線通訊、燃料電池、鋰離子電池等,涵蓋領域包括半導體、光電、通訊、PC產業,尤其碳奈米管符合奈米科技的要求,因此在今年全球颳起奈米科技風潮的同時,碳奈米管也成為眾所矚目的焦點之一。(表一)何謂碳奈米管?碳奈米管是由碳原子構成一堆細小的管子,這些管子只有幾個奈米大,許多個碳原子堆疊成蜂巢狀後,其結構近似於石墨(Graphite)。然而碳奈米管並不是全都可以用於半導體領域,因為碳奈米管又分為半導體型及金屬型碳奈米管,只有半導體型碳奈米管才可以製成電晶體。研究碳奈米管的特性,根據工研院化工所的資料顯示,由於碳奈米管的碳原子結構,造成許多新的性質,包括直徑為0.7~50nm,長度為1μm以上,密度是1.3~1.4g/cm3,導熱性為23.2W(cm K)-1,電子放出個數為鉬的100倍,氫氣儲存為5~7wt%(SWNTs),楊氏係數約1 Terapascals,因此碳奈米管具有質量輕、高強度、高韌性、高熱導度、導電性等特性。碳奈米管可分為MWNTs及SWNTs。目前碳奈米管的製程方法,包括電漿法(Plasma Discharging)、雷射激發法(Laser Ablation Method)及金屬催化熱裂解法(Metal Catalyzed Thermal Chemical Vapor Deposition Method)等,為製造出更精純的碳奈米管,1996年Rice大學Smalley’s Group以電射剝離氣化石墨法(HiPco),研製出直徑更均勻的SWNT。我國目前從事碳奈米管研究的單位為工研院化工所,該機構將以觸媒技術,開發創新觸媒系統進行碳原子重組排列的化學反應,以達到控制碳奈米管的管徑與管徑分布,預計未來將應用於場發射顯示器(FED)。雖然碳奈米管前景看好,但是至目前為止,也只有CNI(Carbon Nanotechnologies Incorporated)公司提供高純度的SWNT,每公克售價500美元,由此可知,製造高純度、高均勻性的碳奈米管,仍有技術上的困難;另外,如何在IC上成長碳奈米管,也是科學家急思突破的技術難點。除非能克服技術問題,使碳奈米管能真正量產,讓碳奈米管的成本降低,碳奈米管商品化的夢想才能實驗。


表二 五種磁阻數量級比較
名稱 OMR AMR GMR CMR TMR
MR比 -4.8B2% 2% 5% 10% 50%
磁場 T 10 Oe 10 Oe T 10 Oe
溫度 RT RT RT <RT RT


奈米磁電阻材料

由於奈米材料結構中,有一重要特徵,就是「自旋」的存在,所以在此簡短附帶一提自旋電子學中的磁電阻材料,以此加深對奈米材料的了解。自去年Motorola展示1MB的MRAM(Magnetic Random Access Memory;磁性隨機存取記憶體),以及IBM與Infineon也於去年底至2004年將合作量產MRAM後,MRAM不但挑戰DRAM的地位,同時使用於MRAM中的磁電阻型材料,也成為迎接MRAM及奈米科技時代的重要技術之一。事實上,磁電阻材料不只應用於MRAM上,還包括感應器、自旋電晶體等,然而MRAM這個記憶體能夠實現,才使得轉而注意到磁電阻材料的重要性。


近十年以來,發現的自旋磁電阻材料可分為GMR(Gi ant Magnetoresistance;巨磁電阻)、CMR(Colossal Magnetoresistance;超巨磁電阻)及TMR(Tunneling Magnetoresistance;穿隧磁電阻),這些材料都具有磁電阻變化大、無方向性及負磁電阻變化行為的特性,其中又以TMR為自旋相關磁電阻中最有前途的材料。另外,比GMR、CMR、TMR更早發現的OMR(Ordinary Magnetoresistance;常磁電阻)及AMR(Anisotropy Magnetoresistance;異向磁電阻),卻因應用價值大多只限於作簡單的感應器,因此較少為人提到。(表二)


雖然TMR是目前磁電材料中的重要技術之一,然而TMR目前也存有技術瓶頸,言及至此,就需談到TMR的氧化層問題。TMR具有高MR比值的薄膜,其主要使用的絕緣層為Al2O3(氧化鋁)。據了解,TMR之所以有氧化層的問題,原因是厚度控制太薄或太厚,都會影響到電子穿隧的難易度。根據台灣大學物理學系張慶瑞教授於【旋轉的新世紀】一文指出:「若要將TMR實用,則TMR膜的電阻值需降低,並且與元件中的其它器件層匹配,然而絕緣層一變薄,電阻值下降後,MR值卻也跟著下降,導致零敏度降低。」由此可知TMR的困難度。


儘管TMR研究有其瓶頸,由於其製程方式簡單及具高附加價值,使用目前的半導體製程即可,因此許多產業人士十分看好該材料的發展。TMR主要應用在MRAM上,DRAM廠茂德科技營業處經理林育中曾表示,MRAM未來也可朝SoC(System-on-chip;系統單晶片)發展,顯示MRAM有很大的市場潛力。MRAM目前主要的製程為0.5~0.6微米,Die-size還是太大,商品化的目標尚未達成,但是未來聯邦先進推出0.35微米的MRAM後,預計將可漸漸進入市場。


特殊奈米材料

雖然世界各國開始努力於奈米科技的研究,尤其美國也提撥出大筆預算,希望在奈米研究上也居全球之領先地位,但是目前只有少數幾家公司有奈米產品。依據工研院材料所提供的資料顯示,Argonide Nanomaterials Technology公司利用特定氣體環境中藉電爆炸金屬絲,而獲得(表三)之乾式奈米粉體,其可應用於微電子之電導體及電容器、催化劑、潤滑劑、防蝕塗裝、助燃劑等。


表三 藉電爆炸金屬絲獲得多種乾式奈米粉體
材質 平均尺寸(nm) 比表面積(m2/g) 形狀
Al 80-150 8-18 球體
Al 30-50 20-48 結晶
Cu 100-150 5-8 球體
Cu 30-50 12 結晶
Ni 80-100 4.5-6 球體
Ni 30-50 7.5 結晶
Zu 100-200 4.1-6 球體
Al2O3 30-50 20-45 球體
AlN 50-60 36 結晶


結語

奈米材料除了以上所談碳奈米管、磁電阻材料及奈米粉體外,尚有奈米線(Nanowires)、半導體氧化物奈米帶(Nanobelts)、奈米簇(Nanoclusters)、碳60、半導體奈米晶體、中孔徑分子篩等,均對未來半導體產業有不小的影響;另外工研院材料所尖端材料實驗室進行幾項奈米研究,並評估可能對我產業帶來的衝擊,其中在半導體設備應用上,奈米流體的量產技術,將促使半導體設備本土化。(表四)


表四 工研院材料所開發的奈米材料技術及對台灣產業的衝擊
產品/產業別 奈米特色 關鍵技術 產業衝擊
. 高潤濕性電池隔離膜/ 電池產業 纖維(或高分子)表面之鍵 結形成具有Multiple Bipolar 奈米結構 電漿表面處理技術

. 半年內,在中國大陸鎳氫電池 隔離膜市 場占有率由0%到6%

.提升國產電池性能與國際競爭力

. 奈米流體/ 半導體設備及其他 奈米粉體表面被覆與改質、 奈米分體的製備 奈米流體量產技術:製 造與分散

.降低生產成本、提高產量與品質

.促進半導體產業設備本土化
. 離子佈植法表面特性改質/機械工具、電子與半導體產業 奈米尺度晶格與鍵結重整 奈米微結構操控

.高效率、使用壽命長的研磨、切削材料

.無機光記錄媒體(ARMI) /光碟產業 奈米薄膜操控(含晶相、熱 力學與光學性質) 奈米膜層設計與操控

.創造未來最具競爭力(成本、密度、相容性等)的記錄媒體材料。

.國內自主記錄媒體材料
.零溫度係數電阻材料/ 被動元件產業 奈米尺度晶粒與晶界之特性 操控 奈米膜層設計與操控

.創造高品質特性的被動元件材料

.提升被動元件產品定位,提高附加價值

不過海峽對岸的中國大陸也正積極展開奈米技術的研究,除了2000年10月成立中國科學研究院奈米技術中心外,據統計,涉及奈米科技的產業有一百多家,而且大陸的奈米技術強調實用化路線,比方奈米粉體應用於奈米陶瓷製品等。由於大陸的奈米科技著重於實用化,預計未來將對大陸各大傳統產業帶來助益,並且創造更大的商業機會。


反觀台灣的奈米材料之研究,著重於合成與性質研究為主,探討的是超微粒之晶形及結構與化學界間的關係、材料特性的影響等,未來仍需進一步找到更具體的市場方向,以切合業界需求,如此才能提高市場競爭力,在全球奈米科技競賽中才能穩住地位。


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